·石英晶體微天平(QuartzCrystalMicrobalance,QCM)是一種高靈敏度的質(zhì)量檢測技術(shù),通過測量石英晶體諧振頻率的變化來表征表面納克級(jí)質(zhì)量變化。在電催化研究中,QCM因其原位、實(shí)時(shí)和高靈敏度的特性,被廣泛應(yīng)用于界面過程、質(zhì)量傳遞和反應(yīng)機(jī)理的探究。其在電催化中的主要應(yīng)用及優(yōu)勢:
·1.電催化劑表面吸附/脫附過程的監(jiān)測
·反應(yīng)中間體的吸附行為:
·QCM可實(shí)時(shí)監(jiān)測電催化過程中反應(yīng)物或中間體在催化劑表面的吸附質(zhì)量變化(如CO、H?、OH?等),結(jié)合電化學(xué)信號(hào)(電流、電位)可關(guān)聯(lián)吸附量與催化活性。
·示例:研究CO在Pt催化劑上的氧化過程,通過頻率變化推導(dǎo)吸附層厚度與反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。
·電解質(zhì)離子的界面行為:
·檢測雙電層中溶劑化離子的吸附/脫附(如H?O、OH?),揭示電位驅(qū)動(dòng)的界面重構(gòu)機(jī)制。
電化學(xué)石英晶體微生物(EQCM)和環(huán)狀伏安法(CV)測量用于表征碳化物衍生的碳(CDC)的離子吸附?
2.電催化劑的動(dòng)態(tài)質(zhì)量變化分析?
催化劑氧化/還原過程中的質(zhì)量變化:
監(jiān)測金屬氧化物(如IrO?、RuO?)在OER過程中的氧化態(tài)轉(zhuǎn)變,通過頻率偏移計(jì)算氧物種的生成/消耗量。
示例:Ni(OH)?/NiOOH相變時(shí)伴隨的質(zhì)子與電子轉(zhuǎn)移,QCM可量化非法拉第過程的貢獻(xiàn)。?
腐蝕或穩(wěn)定性評(píng)估:
實(shí)時(shí)追蹤催化劑在循環(huán)電位下的溶解或剝離(如Pt在酸性介質(zhì)中的降解),為穩(wěn)定性優(yōu)化提供依據(jù)。
3.電沉積與催化劑生長機(jī)理研究?
納米催化劑的電化學(xué)沉積:
精確控制金屬(如Pt、Au、Cu)或金屬氧化物的電沉積速率,通過頻率-質(zhì)量關(guān)系(Sauerbrey方程)計(jì)算沉積層厚度,優(yōu)化形貌與活性。?
自組裝膜或分子修飾:
表征硫醇、聚合物等修飾層在電極表面的覆蓋度,研究其對(duì)催化位點(diǎn)的調(diào)控作用。?
4.電催化界面溶劑化效應(yīng)?
溶劑/電解質(zhì)對(duì)界面過程的影響:
通過頻率(Δf)和耗散(ΔD)分析,研究不同溶劑(水、有機(jī)電解液)中界面粘彈性變化,揭示溶劑化層對(duì)電荷轉(zhuǎn)移的阻礙或促進(jìn)作用。?
5.聯(lián)用技術(shù)增強(qiáng)分析能力?
EQCM(電化學(xué)石英晶體微天平):
結(jié)合循環(huán)伏安法(CV)或阻抗譜(EIS),同步獲取質(zhì)量變化與電化學(xué)信號(hào),區(qū)分法拉第與非法拉第過程。
示例:在CO?還原中,通過EQCM區(qū)分吸附的*COOH中間體與析氫副反應(yīng)的質(zhì)量貢獻(xiàn)?
QCM-D(耗散模式):